离职时需要准备的材料包括：

离职证明：

这是证明员工已经与原单位解除劳动关系的正式文件，通常由公司人事部门出具。离职证明在新雇主进行背景调查、办理入职手续或社保、公积金转移等过程中非常重要。

薪资证明：

正规大型企业在招聘时可能会要求提供薪资水平证明，因此离职时也需要提前准备好薪资证明，特别是当岗位薪资由基本工资加提成构成，且提成通过其他方式转账时，需要单位开具相应的薪资证明材料。

解除劳动合同证明：

正规企业在办理离职手续时会主动开具此证明，如果企业没有主动办理，员工需要索要。此外，如果是被动失业的情况，凭借这份证明还能领取失业金。

劳动合同原件：

根据《劳动合同法》，劳动合同由用人单位与劳动者协商一致并签字或盖章生效，员工离职时需要拿回自己那份劳动合同原件，以备后续考公、考编等需要。

身份证：

用于核实员工身份。

辞职信：

书面提交辞职报告书给用人单位，是辞职流程中的重要步骤。

工作交接表：

完成工作交接后需要签署的工作交接表格。

社保等相关福利待遇交接证明：

确认社保等福利待遇已经交接完成。

工作证、员工手册、工作服、办公用品等：

由离职员工所在部门的助理收回并签字确认。

财务结算证明：

财务部会检查是否有拖欠工资或借款，并出具相关证明。

保密协议及竞业禁止合同：

如果员工与公司签订了相关协议，需要领取并确认。

其他相关材料：

根据具体情况，可能还需要提供其他相关材料，如《劳动合同终止、解除备案及失业保险待遇申报表》等。

建议员工在离职前仔细检查并准备好所有必要的材料，以确保离职流程顺利进行。