新车：

由于新车设备较新，发生自燃的可能性较小，且若在一年内发生自燃事故，责任通常由汽车生产商承担，因此不建议新车投保自燃险。

使用性质风险较高的车辆：

对于风险较高的车辆，保险公司可能拒绝提供自燃险服务。

未按规定使用车辆：

若车辆在保险期间内未按保险合同约定的范围使用，如违规改装、使用不合格燃油等，保险公司将不予赔偿。

自燃前已发生事故：

若车辆在自燃前已发生其他事故，如撞车、起火等，但未及时修复或不当修复导致自燃，保险公司将不予赔偿。

违反安全操作规则：

车主若因人工直接供油、明火烘烤等违反车辆安全操作规则造成车辆损失，保险公司将不予赔偿。

故意行为或违法行为：

车主故意导致车辆自燃或因违法行为导致车辆自燃，保险公司将不予赔偿。

外界原因导致起火：

因外界原因如他人故意纵火或自然因素导致车辆起火，不属于自燃险的赔偿范围。

车辆改装或加装设备问题：

若车辆改装或加装设备未经保险公司同意，或改装、加装导致起火自燃，保险公司将不予赔偿。

车内易燃易爆物品：

车主在高温天气下将易燃易爆物品如打火机、香水瓶、摩丝等放置车内导致自燃，这种情况不属于赔偿范围。

未按时年检：

车辆未按时进行年检而发生自燃，保险公司将拒赔。

综上所述，在购买自燃险前，车主应仔细评估车辆的使用情况和风险，避免因上述情况导致保险公司拒赔。同时，定期对车辆进行检查和维护，确保车辆安全，以减少自燃事故的发生。